污泥低溫碳化及燃料化技術(shù)
雖然我國(guó)污泥產(chǎn)量逐年增加,但有效處理率仍然較低。到2015年底,全國(guó)有效治療率不足30%。隨著污水處理的增加,未來(lái)幾年污泥產(chǎn)量將繼續(xù)上升。目前國(guó)內(nèi)污泥市場(chǎng)處于起步階段,大量污水處理廠的污泥排放沒有達(dá)到相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。
1.中國(guó)的現(xiàn)狀與發(fā)展
目前,我國(guó)的污泥處置方式多種多樣,包括衛(wèi)生填埋、焚燒、土地利用、厭氧消化、生產(chǎn)建筑材料等。由于技術(shù)和經(jīng)濟(jì)的限制,衛(wèi)生填埋(65%)是現(xiàn)階段主要的污泥處置方法。為了滿足各地區(qū)污泥處理的需要,各種新的污泥處理處置方法不斷被開發(fā)出來(lái),其中具有代表性的技術(shù)之一就是污泥碳化。原理是在缺氧或厭氧條件下加熱碳化污泥,使污泥中的有機(jī)物裂解,生成主要由烴類組成的可燃揮發(fā)性氣體??扇?xì)怏w中的能量用于污泥干燥,充分利用污泥本身的能量生產(chǎn)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的污泥碳化物。
基于我國(guó)污泥處理處置的現(xiàn)狀,人們致力于開發(fā)新的污泥低溫碳化技術(shù),將新的低溫碳化技術(shù)與原有的高溫碳化技術(shù)相結(jié)合,以更好地滿足污泥市場(chǎng)客戶的各種需求,進(jìn)一步降低碳化技術(shù)的應(yīng)用門檻,豐富碳化產(chǎn)品處置的出路。
2.研究和開發(fā)的目的和意義
本研究旨在探索低溫污泥燃料,與現(xiàn)有高溫炭化技術(shù)形成高低組合,滿足各種市場(chǎng)需求。研究表明,污泥低溫碳化可以獲得熱值更高的污泥碳化物,這在污泥燃料中比高溫碳化更有優(yōu)勢(shì)。我國(guó)火電廠很多,碳化燃料作為污泥的最終處置方式有很大的保障。與火電廠直接焚燒污泥相比,運(yùn)輸和堆放環(huán)境更清潔,臭味更少,不存在污泥滲濾液?jiǎn)栴}。由于炭化污泥的熱值高于污泥,燃燒效率更高,可以適當(dāng)提高摻混比,節(jié)約化石燃料。低溫碳化還有助于減少二氧化碳和二惡英等有害氣體的排放。因此,有必要進(jìn)一步探索和發(fā)展一種新的污泥低溫碳化和燃料化方法。
3.主要研發(fā)方法和工藝路線
3.1低溫碳化條件的基礎(chǔ)研究
將干燥后的污泥(含水率20%)在管式爐中碳化,待爐溫達(dá)到設(shè)定溫度后碳化一段時(shí)間,收集期間產(chǎn)生的氣體。待爐體冷卻至室溫后,停止通氮?dú)?,得到碳化污泥。研究條件為:炭化溫度為250℃、300℃和350℃,炭化時(shí)間為0.5h、1.0h和1.5h
3.2低溫碳化產(chǎn)品的基礎(chǔ)研究
在各種條件下制備的碳化污泥的基本分析如下。首先是碳化污泥的工業(yè)分析,用工業(yè)分析儀分析每種碳化污泥的水分、揮發(fā)分、灰分和固定碳含量。它是碳化污泥的元素分析,其中通過(guò)元素分析儀測(cè)量每個(gè)碳化污泥樣品中的C、H、N、S和O的含量。
4.研究和開發(fā)方法
4.1低溫碳化條件的基礎(chǔ)研究
將210g脫水污泥在研缽中充分研磨,然后在45℃的恒溫干燥箱中干燥1小時(shí),得到干污泥。粉碎成粒徑小于50毫米的小塊,然后放入干燥盤中備用。將10g干燥后的污泥放入坩堝中,用管式爐以10℃/min的升溫速率進(jìn)行碳化,待爐溫達(dá)到設(shè)定溫度后,碳化一段時(shí)間,收集期間產(chǎn)生的氣體,待爐體冷卻至室溫后停止通氮?dú)?,得到碳化污泥。碘值用于表征溫度和時(shí)間對(duì)污泥碳化的影響。本方法參照《木質(zhì)活性炭實(shí)驗(yàn)方法中碘吸附值的測(cè)定》(GB/T12496.8-1999)。
炭化污泥的制備條件設(shè)定為:炭化溫度為250℃、300℃和350℃(炭化時(shí)間為1h),炭化時(shí)間為0.5h、1.0h和1.5h(炭化溫度為350℃)。
4.2低溫碳化產(chǎn)品的基礎(chǔ)研究
在各種條件下對(duì)4.1中制備的碳化污泥進(jìn)行以下基本分析。
4.2.1污泥和污泥碳化物的工業(yè)分析
將原料污泥和污泥碳化物(350℃)在45℃下干燥,粉碎至200μm以下,分別分析水分、揮發(fā)分、灰分和固定碳含量。
4.2.2污泥和污泥碳化物元素的分析
熱導(dǎo)法用于分析污泥和污泥中的碳化物元素。通過(guò)對(duì)樣品燃燒部分有機(jī)元素的碳、氫、氮、硫、氮定量分析,測(cè)定了原料污泥和污泥碳化物(350℃)中的碳、氫、氮、硫、氧含量。
4.2.3污泥和污泥碳化物熱值的測(cè)定
將約1g風(fēng)干樣品置于氧彈量熱計(jì)中,氧彈量熱計(jì)中充入壓力為2.6 ~ 3.0 MPa的氧氣,點(diǎn)火燃燒后冷卻至樣品初始溫度(20 ~ 25℃)。此時(shí)單位質(zhì)量燃料釋放的熱量就是彈筒熱值。此時(shí),燃料中的碳完全變成二氧化碳,氫氣燃燒冷卻變成液態(tài)水,氧彈中的硫和氮的瞬時(shí)燃燒溫度約為1500℃,與過(guò)量的氧氣反應(yīng)生成SO3和NOx,然后溶解在置于氧彈中的水中,生成H2SO4和HNO3并放出熱量。樣品的高熱值=藥筒熱值-酸溶于水釋放熱量。
5.R&D結(jié)果
5.1低溫碳化條件的基礎(chǔ)研究
從圖1可以看出,干污泥在250 ~ 350℃碳化1小時(shí),污泥碳化碘值有隨溫度升高而升高的趨勢(shì)。這是因?yàn)殡S著溫度的升高,污泥中的有機(jī)成分分解更充分,會(huì)轉(zhuǎn)化成更多的碳,從而形成更多的微孔。因此,在250 ~ 350℃范圍內(nèi),溫度越高,污泥碳化越完全。
在350℃炭化0.5h、1.0h和1.5h,碘值先升高后降低。炭化時(shí)間為1h時(shí),炭化物碘值較高,因?yàn)樘炕瘯r(shí)間過(guò)短,污泥熱解不充分,碳轉(zhuǎn)化率低,不能形成豐富的微孔結(jié)構(gòu)。炭化時(shí)間過(guò)長(zhǎng),污泥中的碳會(huì)流失,形成的微孔會(huì)燒結(jié),導(dǎo)致碘值降低。
5.2低溫碳化產(chǎn)品的基礎(chǔ)研究
5.2.1污泥和污泥碳化物的工業(yè)分析
從表1可以看出,干化污泥、低溫炭化污泥和高溫炭化污泥的水分和揮發(fā)分依次降低,而灰分和固定碳依次升高。雖然低溫和高溫炭化污泥的固定碳含量幾乎相同,但低溫炭化污泥的揮發(fā)分含量是高溫炭化污泥的1.7倍左右,灰分含量比高溫炭化污泥少15%左右,更有利于燃燒,更適合做燃料。
5.2.2污泥和污泥碳化物元素的分析
從表2可以看出,干化污泥、低溫炭化污泥和高溫炭化污泥的C、H、O、N、S含量依次降低。低溫炭化污泥比高溫炭化污泥含有更多的C、H、O元素,更容易燃燒,更適合做燃料。
5.2.3污泥和污泥碳化物熱值的測(cè)定
從表3可以看出,干化污泥的熱值高于高溫碳化污泥。碳化污泥熱值低是由于碳化過(guò)程中大量揮發(fā)。干污泥的負(fù)熱值可能是由于相對(duì)較高的水分含量。干化污泥雖然熱值高,但由于會(huì)產(chǎn)生臭味,不適合投入使用,而高溫炭化污泥雖然沒有臭味問(wèn)題,但熱值相對(duì)較低。整體來(lái)看,低溫炭化污泥沒有臭味問(wèn)題,熱值相對(duì)較高,更適合做燃料。
6.結(jié)論
本文對(duì)碳化污泥的最佳低溫碳化條件進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,最佳炭化時(shí)間為1h,最佳炭化溫度為350℃。成分分析和元素分析表明,低溫污泥的碳化物比高溫碳化污泥含揮發(fā)分多、灰分少、熱量高,更適合做燃料。低溫炭化污泥雖然自燃性比高溫炭化污泥高,但在可控范圍內(nèi)適當(dāng)噴水可以解決,安全性更好。低溫污泥碳化(固定碳含量約2.46%,熱值約6MJ/kg,灰分約76%)與煤(固定碳含量40%,熱值約23MJ/kg,灰分約20%)相差甚遠(yuǎn),但與高溫污泥碳化(固定碳含量約2.47%,熱值約3.5MJ/kg,灰分約80%考慮燃燒效率,可與其他燃料混合,對(duì)爐型、粉塵和(來(lái)源:中節(jié)能卜式(湖北)環(huán)境工程技術(shù)有限公司)
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