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DASB反應(yīng)器對(duì)脫墨廢水降解的影響

隨著城市的擴(kuò)張和工業(yè)的快速發(fā)展,有機(jī)廢水的數(shù)量急劇增加,已成為水污染的重要來(lái)源。為了滿足中國(guó)環(huán)境規(guī)劃和發(fā)展的需要,有必要不斷開(kāi)發(fā)和利用新型高效反應(yīng)堆。

就目前的研究和應(yīng)用而言,還存在一些問(wèn)題,如內(nèi)循環(huán)(IC)反應(yīng)器和厭氧膨脹顆粒污泥床(EGSB),其應(yīng)用領(lǐng)域還比較狹窄,需要在其他領(lǐng)域發(fā)展。升流式厭氧流化床(UBF)和ic反應(yīng)器與升流式厭氧污泥床(UASB)相比,結(jié)構(gòu)也更復(fù)雜,要求更高,施工安裝難度更大。目前,國(guó)內(nèi)對(duì)UBF、IC反應(yīng)器和厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)的研究主要集中在運(yùn)行性能方面,對(duì)工藝設(shè)計(jì)和運(yùn)行控制的研究不多。因此,如何改進(jìn)反應(yīng)器結(jié)構(gòu)使其更好地運(yùn)行,如何控制反應(yīng)器的運(yùn)行過(guò)程將是今后研究的重點(diǎn)問(wèn)題。

下流式厭氧污泥床(DASB)反應(yīng)器作為一種新型厭氧處理工藝,結(jié)合了第二代反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn),克服了厭氧濾池所需濾料成本高、UASB要求配水系統(tǒng)和三相分離器復(fù)雜等缺點(diǎn)。DASB的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單,成本低。此外,DASB還具有生物攔截能力強(qiáng)、生物污泥與進(jìn)水基質(zhì)接觸混合效果好、運(yùn)行管理方便、性能可靠等優(yōu)點(diǎn),作為好氧法的替代或預(yù)處理工藝可能更為合理。然而,DASB反應(yīng)器仍處于實(shí)驗(yàn)研究階段,其處理有機(jī)廢水的研究尚未見(jiàn)報(bào)道。作為一種新型反應(yīng)器,DASB反應(yīng)器在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中仍有許多問(wèn)題需要解決,如:啟動(dòng)過(guò)程中的具體條件、酸化后的自恢復(fù)能力、處理造紙脫墨廢水的條件和能力以及相應(yīng)工藝設(shè)計(jì)參數(shù)的確定等。

因此,針對(duì)上述問(wèn)題,本文擬對(duì)DASB反應(yīng)器處理造紙脫墨廢水時(shí)化學(xué)需氧量(COD)的質(zhì)量濃度、COD去除率、pH值、混合液懸浮固體(MLSS)的質(zhì)量濃度以及厭氧污泥的特性進(jìn)行研究,以了解DASB反應(yīng)器在常溫下的啟動(dòng)過(guò)程,更好地控制反應(yīng)器的運(yùn)行。

1.材料和方法

1.1原水的選擇

實(shí)驗(yàn)所用原水為湖南岳陽(yáng)某造紙廠原處理工藝中調(diào)節(jié)池的脫墨廢水。脫墨廢水來(lái)源于廢紙制漿過(guò)程,包括廢紙碎解、篩選、凈化、脫墨、洗滌、濃縮和熱熔處理過(guò)程,尤其是碎解、凈化和脫墨過(guò)程。廢水中含有大量的油墨、脫墨劑、短纖維、礦物油或植物油、松香、膠料、顏料、表面活性劑等化學(xué)添加劑等難降解物質(zhì),可生化性不理想。COD、BOD5、ss的質(zhì)量濃度分別為1900 ~ 2100 mg/L、960 ~ 1080 mg/L,色度≤250倍,pH值為7 ~ 10。

由于脫墨廢水中氮充足而磷不足,為了將COD、N、P的比例調(diào)節(jié)到200∶5∶1左右,需要加入磷即磷酸鈉,用量為10mg/L,微量元素鐵、鎳、鈷即FeCl2、NiCl2、CoCl2,用量分別為0.41。另外,為了維持反應(yīng)器內(nèi)的pH值,避免酸化,根據(jù)試驗(yàn)出水的pH值,向進(jìn)水中加入適量的碳酸氫鈉。

1.2接種污泥的選擇

接種污泥取自湖南岳陽(yáng)某造紙廠改性UASB的厭氧活性污泥和農(nóng)村沼氣池的厭氧活性污泥。污泥具有良好的性質(zhì)。為了去除污泥中大的雜質(zhì)和有毒成分,用3mm孔徑的篩子過(guò)濾掉大的無(wú)機(jī)物,靜置沉淀去除上清液,然后均勻加入到四個(gè)隔室中。改良UASB中接種污泥的MLSS質(zhì)量濃度為52g/L,容積為400L;農(nóng)村沼氣池接種污泥的MLSS質(zhì)量濃度為36g/L,容積為200L?;旌虾螅臃N污泥的平均質(zhì)量濃度約為46.7 g/L

1.3測(cè)試布局和設(shè)備選擇

試驗(yàn)裝置由四個(gè)碳鋼制成的圓形容器串聯(lián)而成,裝置的內(nèi)外表面均經(jīng)過(guò)防腐處理。上部為圓柱形,直徑50厘米,高250厘米;;底部呈錐形,高18cm。單個(gè)集裝箱容積約550L,有效容積約475L。DASB反應(yīng)器的橫截面圖如圖1所示。計(jì)量泵采用MiltonRoy)G系列M型,污泥循環(huán)泵采用韓邦LW型。

在結(jié)構(gòu)上,DASB反應(yīng)器通過(guò)導(dǎo)流管將幾個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器串聯(lián)起來(lái),每個(gè)反應(yīng)室是一個(gè)相對(duì)獨(dú)立的下流式污泥床厭氧反應(yīng)器,其中污泥可以以顆粒形式或絮狀形式存在。運(yùn)行時(shí),廢水自上而下通過(guò)反應(yīng)室內(nèi)的污泥床,在水流和產(chǎn)氣的攪拌作用下,進(jìn)水基質(zhì)與生物污泥充分混合接觸,然后在導(dǎo)流管的引導(dǎo)下,廢水在后續(xù)反應(yīng)室中繼續(xù)與生物污泥混合,從而降解水中的有機(jī)物。第四反應(yīng)室中的污泥按照一定的污泥回流比回流至第一反應(yīng)室。污泥回流可以保證反應(yīng)器中有足夠的、穩(wěn)定的生物污泥,同時(shí)污泥回流有利于保證每個(gè)反應(yīng)室內(nèi)的污泥處于懸浮狀態(tài)。保持這種懸浮狀態(tài)的關(guān)鍵是整個(gè)反應(yīng)器內(nèi)生物的不斷遷移。

從工藝上看,在單個(gè)反應(yīng)室中,水力特性接近全混式;整體來(lái)說(shuō),類似于塞流。這種活塞流的變化使得優(yōu)勢(shì)微生物種群生長(zhǎng)繁殖良好,廢水中的污染物在不同的反應(yīng)室中得到降解,因此系統(tǒng)具有良好的穩(wěn)定性和處理效果。

1.4測(cè)試內(nèi)容和方法

根據(jù)試驗(yàn)的要求和目的,試驗(yàn)的主要分析項(xiàng)目、頻率、方法和儀器見(jiàn)表1。其中ρCOD為COD的質(zhì)量濃度;ρMLSS是MLSS的質(zhì)量濃度。

2.結(jié)果和討論

2.1 DASB處理后脫墨廢水中COD的去除規(guī)律

在啟動(dòng)過(guò)程中,以造紙脫墨廢水為進(jìn)水基質(zhì)。向進(jìn)水中加入適量的磷酸鈉、FeCl2、NiCl2和CoCl2,進(jìn)水COD濃度約為2000mg/L,進(jìn)水流量為30L/h,初始容積負(fù)荷約為0.76kg/(m3 & # 8226;d)通過(guò)控制進(jìn)水COD的質(zhì)量濃度和逐漸縮短水力停留時(shí)間(HRT)來(lái)逐漸增加容積負(fù)荷,直至運(yùn)行結(jié)束。整個(gè)過(guò)程歷時(shí)90天,包括兩個(gè)階段:啟動(dòng)期和負(fù)荷運(yùn)行期。

本實(shí)驗(yàn)將COD的去除作為重要考察對(duì)象,也是判斷水質(zhì)達(dá)標(biāo)排放的較重要依據(jù)之一。圖2是整個(gè)實(shí)驗(yàn)階段進(jìn)出水COD質(zhì)量濃度和COD去除率的變化規(guī)律。圖3是試驗(yàn)過(guò)程中容積負(fù)荷和COD去除率的曲線。

啟動(dòng)期

在試驗(yàn)的初始階段,應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)器的操作,這對(duì)順利啟動(dòng)至關(guān)重要。啟動(dòng)期的主要目的是將菌種從休眠狀態(tài)恢復(fù)到營(yíng)養(yǎng)細(xì)胞狀態(tài),將接種的污泥逐步培養(yǎng)馴化成高活性的厭氧污泥以適應(yīng)待處理的水質(zhì),使反應(yīng)器進(jìn)入“工作”狀態(tài)。

在試驗(yàn)的初始階段,反應(yīng)器被控制在低負(fù)荷。在前25天,COD容積負(fù)荷為0.76kg/(m3 & # 8226;d)、進(jìn)水質(zhì)量濃度控制在2000mg/L左右,進(jìn)水體積為30l/h,當(dāng)COD去除率能穩(wěn)定運(yùn)行一段時(shí)間后,反應(yīng)器的容積負(fù)荷會(huì)增加。啟動(dòng)第一天,COD去除率較低,僅為32%。原因如下:一方面,污泥活性尚未完全恢復(fù),有機(jī)物未進(jìn)入正常轉(zhuǎn)化路徑;另一方面,由于污泥的流失,出水懸浮物濃度高。第6天,出水COD質(zhì)量濃度高達(dá)1464mg/L,COD去除率僅為24%。隨著運(yùn)行的繼續(xù),污泥的活性開(kāi)始上升,DASB反應(yīng)器對(duì)COD的去除率逐漸增加。在運(yùn)行的第20天,DASB反應(yīng)堆首次達(dá)到穩(wěn)定運(yùn)行狀態(tài)。在第20 ~ 25天的穩(wěn)定運(yùn)行期間,COD的去除率分別為42%、42%、40%、42%、43%和42%。

在第26天,反應(yīng)器的容積負(fù)荷增加到1.01kg/(m3 & # 8226;d)出水COD質(zhì)量濃度不穩(wěn)定,COD去除率在42% ~ 31%之間波動(dòng)。隨著系統(tǒng)的連續(xù)運(yùn)行,COD去除率迅速上升,第30天達(dá)到45%。第35天,系統(tǒng)達(dá)到第二穩(wěn)定運(yùn)行狀態(tài),第30 ~ 40天,COD平均去除率為50%。

第41天,容積負(fù)荷增加到1.65kg/(m3 & # 8226;d),增幅為39%,COD去除率變化較大。在接下來(lái)的3天內(nèi),反應(yīng)器對(duì)COD的去除率從50%下降到35%左右,出水中COD的質(zhì)量濃度高達(dá)1300mg/L,但隨著向?qū)嶒?yàn)進(jìn)水中加入NaHCO3,經(jīng)過(guò)幾天的運(yùn)行后,COD的質(zhì)量濃度逐漸提高。系統(tǒng)在第51天達(dá)到第三個(gè)穩(wěn)定狀態(tài)。第51天至第59天穩(wěn)定運(yùn)行期間,出水COD質(zhì)量濃度為733 ~ 763 mg/L,COD去除率在62% ~ 63%之間波動(dòng)。在這個(gè)容積負(fù)荷階段,較大的COD去除率為65%,出現(xiàn)在第53天。

系統(tǒng)運(yùn)行59天后,進(jìn)水質(zhì)量濃度約為2000mg/L,進(jìn)水體積為65L/h,水力停留時(shí)間為29.2h,容積負(fù)荷為1.65kg/(m3 & # 8226;d)、COD去除率穩(wěn)定在62%左右,啟動(dòng)成功。

2.1.2負(fù)荷運(yùn)行期

在負(fù)荷運(yùn)行期間,為了使反應(yīng)器盡快達(dá)到較高的負(fù)荷并正常運(yùn)行,需要仔細(xì)控制反應(yīng)器的運(yùn)行狀態(tài),考察其處理效率。

反應(yīng)器成功啟動(dòng)后,從第60天開(kāi)始,反應(yīng)器進(jìn)入增加負(fù)荷的運(yùn)行階段,通過(guò)調(diào)節(jié)進(jìn)水來(lái)實(shí)現(xiàn),COD容積負(fù)荷增加到2.15kg/(m3 & # 8226;d)在隨后的3天內(nèi),DASB反應(yīng)器對(duì)COD的去除率有所下降。64 ~ 76天,出水COD質(zhì)量濃度基本保持在737 ~ 805mg/L之間,COD去除率穩(wěn)定在61% ~ 63%之間。

為了進(jìn)一步增加反應(yīng)器負(fù)荷,考察DASB反應(yīng)器的運(yùn)行效果,在第77天,進(jìn)水增加到100L/h,容積負(fù)荷增加到2.53kg/(m3 & # 8226;d),再運(yùn)行14天后,COD去除率穩(wěn)定在56%。停止測(cè)試。

2.2 the值的變化規(guī)律

PH值是影響厭氧消化過(guò)程的重要因素。許多研究結(jié)果和實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明,厭氧消化需要一個(gè)相對(duì)穩(wěn)定的pH范圍。通常,對(duì)于以產(chǎn)甲烷菌為主要目的的厭氧生物處理,pH值范圍為6.5至7.5,優(yōu)選6.8至7.2。因此,在厭氧生物處理中,合理控制pH值是非常重要的。圖4和圖5顯示了測(cè)試入口和出口水以及每個(gè)隔室的pH值的變化規(guī)律。

從圖3和圖4可以看出,實(shí)驗(yàn)中使用的脫墨廢水的pH值在6.86-7.42之間。實(shí)驗(yàn)初期,反應(yīng)器運(yùn)行正常,反應(yīng)器內(nèi)pH值穩(wěn)定在6.76-7.45之間。在運(yùn)行的第26天,反應(yīng)器各隔室和出水的pH值從第25天的7.24、7.10、7.15、7.30和7.30下降到7.05、6.98、7.02、6.95和6.91,系統(tǒng)的pH值呈下降趨勢(shì),但在系統(tǒng)本身緩沖系統(tǒng)的調(diào)解下,很快又恢復(fù)到原來(lái)的水平。

在實(shí)驗(yàn)的第41天,各隔室和出水的pH值下降到6.70、6.64、6.61、6.52和6.55,反應(yīng)器處于酸化狀態(tài)。為了消除酸化,通過(guò)向進(jìn)料水中加入碳酸氫鈉來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中的pH值。經(jīng)過(guò)7天的調(diào)整,反應(yīng)器很快穩(wěn)定下來(lái),各隔室和出水的pH值分別為7.31、7.24、7.15、7.35和7.41。當(dāng)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行到第60天時(shí),體系的pH值也呈下降趨勢(shì),仍然采用向試驗(yàn)水中加入NaHCO3的方式,增強(qiáng)消化液的緩沖能力,以維持體系的酸堿平衡。

經(jīng)過(guò)分析,pH值下降的原因大致有兩個(gè):第一個(gè)原因是容積負(fù)荷過(guò)高,導(dǎo)致產(chǎn)酸菌占優(yōu)勢(shì)生長(zhǎng),產(chǎn)甲烷菌被抑制,有機(jī)脂肪酸不能及時(shí)轉(zhuǎn)化,導(dǎo)致有機(jī)酸積累,pH值下降;第二個(gè)原因是傳質(zhì)效果不好。顆粒污泥本身是厭氧環(huán)境中存在的一個(gè)小型厭氧系統(tǒng)。以顆粒狀態(tài)生長(zhǎng)的產(chǎn)甲烷菌多集中在深部,顆粒內(nèi)部存在濃度梯度。如果厭氧過(guò)程的中間產(chǎn)物不能很好地?cái)U(kuò)散到顆粒中被產(chǎn)甲烷菌利用,底物就會(huì)轉(zhuǎn)化為更多的有機(jī)酸,破壞系統(tǒng)的酸堿平衡,降低pH值??梢?jiàn),pH的變化實(shí)際上反映了傳質(zhì)效果的好壞。因此,保持系統(tǒng)良好的酸堿環(huán)境是反應(yīng)器運(yùn)行的必要條件。

2.3 mlss的變化規(guī)律

圖6顯示了DASB反應(yīng)器運(yùn)行過(guò)程中各室ρMLSS的變化規(guī)律。

污泥濃度對(duì)反應(yīng)器的處理能力有很大影響。一般來(lái)說(shuō),污泥濃度越高,即單位有效容積中微生物越多,反應(yīng)器的有機(jī)物轉(zhuǎn)化率和處理負(fù)荷率越高。

從圖5可以看出,隨著運(yùn)行時(shí)間的推移,各隔室的污泥濃度經(jīng)歷了先降低后升高的過(guò)程。在啟動(dòng)初期,反應(yīng)器內(nèi)污泥濃度先逐漸下降,各隔室的ρMLSS從啟動(dòng)時(shí)的19.8、19.2、18.8和18.5g/L分別下降到第13天的14.3、15.0、14.6和13.1g/L,這是由于接種污泥中部分不能滿足本實(shí)驗(yàn)反應(yīng)控制條件的微生物被消除所致。之后,在一段時(shí)間的運(yùn)行中,各隔室的污泥濃度緩慢上升。到第73天,各隔室的生物量分別為24.6、22.5、23.2和21.6克/升。這可能是因?yàn)槲勰嘤幸粋€(gè)適應(yīng)過(guò)程。隨著負(fù)荷的增加,細(xì)污泥隨出水流出反應(yīng)器,污泥洗滌量增加,污泥濃度降低。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的適應(yīng),污泥濃度增加。在接下來(lái)的17天內(nèi),污泥濃度趨于穩(wěn)定,沒(méi)有增加的趨勢(shì)。

在試運(yùn)行過(guò)程中可以發(fā)現(xiàn),每個(gè)階段都可以觀察到污泥流失的現(xiàn)象,只是具體情況有所不同。在啟動(dòng)階段,反應(yīng)器低負(fù)荷運(yùn)行,污泥流失主要是污泥本身沉降性能差造成的,是棄渣的自然流失。流失的污泥大部分是細(xì)污泥,但也有大顆粒污泥,估計(jì)是大顆粒污泥形成的空腔使污泥上浮造成的。較大的顆粒污泥由于其內(nèi)部氣體無(wú)法釋放,容易上浮,導(dǎo)致密度降低,浮力增大。

留在反應(yīng)器中的污泥逐漸改變其形狀和性質(zhì)。在負(fù)荷運(yùn)行期間,反應(yīng)器負(fù)荷增加,反應(yīng)器中的氣體產(chǎn)量增加。由于水流的剪切力和氣體載體的浮力,部分污泥上浮流失。這些漂浮污泥具有相對(duì)較好的沉降性能,漂浮損失與沉降性能較差的污泥損失是有區(qū)別的。

2.4厭氧顆粒污泥的特性

表2對(duì)實(shí)驗(yàn)前后DASB反應(yīng)器中活性污泥的生態(tài)特性進(jìn)行了簡(jiǎn)單的對(duì)比分析。其中,sludgevolumeindex (SVI),其物理意義是曝氣池出口混合液經(jīng)30min靜態(tài)沉降后,每克干污泥所形成的沉淀污泥所占的體積,單位為毫升(mL)。一般在顆粒污泥厭氧反應(yīng)器中,當(dāng)活性污泥的SVI為15 ~ 20 ml/g時(shí),可以認(rèn)為污泥具有良好的沉降性能。

無(wú)論是在實(shí)驗(yàn)前期還是后期,用顯微鏡觀察顆粒污泥都發(fā)現(xiàn)顆粒污泥表面有很多孔洞。這些孔是底物和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)入顆粒的通道,顆粒內(nèi)部細(xì)菌產(chǎn)生的氣體也從這個(gè)通道逸出。不同類型的細(xì)菌以微小群落的形式隨機(jī)分布在顆粒污泥中。顆粒污泥內(nèi)部疏松,以絲狀菌為主,在顆粒污泥形成過(guò)程中起到包埋和纏繞細(xì)菌的作用。粒徑較大的顆粒污泥中往往存在空隙。這是因?yàn)樵趶U水處理過(guò)程中,基質(zhì)轉(zhuǎn)化首先在顆粒污泥外層進(jìn)行,內(nèi)部擴(kuò)散有限。顆粒中的底物低得多,濃度低到一定程度。由于細(xì)胞自溶,顆粒中的微生物生物量減少,形成較大的空腔。大而空的顆粒污泥容易破碎,其碎片可成為新污泥的核心。

3.結(jié)論

采用DASB反應(yīng)器處理廢紙脫墨廢水。試驗(yàn)中添加了適量的磷酸鈉、FeCl2、NiCl2和CoCl2營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。通過(guò)控制進(jìn)水COD質(zhì)量濃度和逐漸縮短HRT啟動(dòng)時(shí)間,容積負(fù)荷逐漸增加。啟動(dòng)效果良好,COD去除率穩(wěn)定至實(shí)驗(yàn)結(jié)束。

通過(guò)增加進(jìn)水流量來(lái)提高COD容積負(fù)荷。DASB反應(yīng)器具有很強(qiáng)的緩沖能力,但當(dāng)容積負(fù)荷過(guò)高時(shí),污泥的生物吸附接近飽和,COD去除率下降。

當(dāng)反應(yīng)器處于酸化狀態(tài)時(shí),通過(guò)向進(jìn)水中加入碳酸氫鈉來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)器中的pH值。經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的調(diào)整,酸化現(xiàn)象得到有效控制。

DASB反應(yīng)器運(yùn)行過(guò)程中,各隔室污泥質(zhì)量濃度經(jīng)歷了先降低、后升高、再穩(wěn)定的過(guò)程。(來(lái)源:上海理工大學(xué)環(huán)境與建筑學(xué)院)


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